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硫化鋰中試設備

       在全固態電池產業化征途中,硫化物路線技術突破不斷提速。“全固態電池具備能量密度更高、安全性更好、循環壽命更長等諸多優勢,是業內公認的理想的下一代鋰電池創新技術。”業內人士分析指出,在眾多的全固態電池技術路線中,硫化物固態電解質具備較高的離子電導率優勢,且質地軟容易加工,是當下技術突破的關鍵方向。

      與氧化物、聚合物等固態電解質相比,硫化物電解質具有較高的鋰離子電導率,室溫離子電導率可以達到10⁻³~ 10⁻²S/cm,其離子電導率最接近液態電解質。
       作為極具發展前景的一條技術路線,硫化物全固態電池獲得國內外新能源產業鏈企業的共同關注。目前包括比亞迪、廣汽、一汽、長安、豐田、本田、寶馬、福特,以及寧德時代、億緯鋰能、國軒高科、松下、三星SDI等眾多國內外車企和電池廠商,都在廣泛布局硫化物全固態電池。

       不少業內大佬也力挺硫化物全固態電池。比如,中國科學院院士歐陽明高就指出,當前全固態電池的技術路線,要聚焦以硫化物電解質為主體電解質,匹配高鎳三元正極和硅碳負極的技術路線,以比能量400Wh/kg、循環壽命1000次以上為性能目標,確保2027年實現轎車小批量裝車,2030年實現規模量產。

       硫化物全固態電池市場應用前景廣闊。據業內機構預測,未來硫化物全固態電池市場規模將從2027年的2GWh增長到2030年到43GWh。隨著生產成本的降低,預計2030年以后,其市場規模將持續爆發式增長,到2035年將有望增長到494GWh。無論是機器人、可穿戴設備、航天設備、電動汽車等領域,硫化物固態電池都將大展身手。



固態電池的優勢
      固態電池正是可以以突破性的能量密度(可達500Wh/kg)、本質安全特性和出色的低溫性能,突破傳統電池最明顯的短板,成為下一代技術路線。
      當前四大技術體系中,氧化物固態電池的性能與成本相對綜合,聚合物具有加工性好、界面相容性好等優勢,硫化物因高離子電導率備受青睞,而鹵化物仍需突破成本與工藝瓶頸。


硫化物固態電池是當下的主流
       2025 年 2 月,中國科學院院士歐陽明高表示當前全固態電池的技術路線,主 要聚焦以硫化物電解質為主體電解質,并預測第一代(石墨/低硅負極)全固態電池將于 2025~2027 年實現量產。
       硫化物路線的主要優點有:1)高離子電導率:接觸性好,能達到>10^(−3) S/cm,高鋰離 子遷移數(tLi+接近于 1);2)電化學穩定窗口較寬;3)固固接觸好:粒子比較柔軟,固固 接觸容易形成面接觸;4)能量密度高:采用高容量負極材料和高電壓正極材料,理論達 500Wh/kg;5)倍率性能好。


制備硫化鋰的方法

      目前制備硫化鋰的主要方法有四類:球磨法、溶劑法、高溫高壓法、直接碳復合法。由于硫、鋰兩種元 素在自然界的多元賦存形態,硫化鋰合成前體的選擇呈現多樣性,衍生出鋰 硫化合法、碳熱還原法、水合肼還原法、液相復分解法及硫化氫中和法等不 同工藝路線。


1.  機械球磨法:在惰性氣氛下,將單質硫和金屬鋰/氫化鋰按比例混合后進 行機械球磨反應得到硫化鋰。其具有工藝簡單、環境友好、無廢液產生。但也存 在原料成本高(氫化鋰)反應時間長、轉化率較低,所得產品存在雜項如多硫化鋰 等,不易提純,產業化設備不易選型等缺點。


2.  液相法(溶劑法):將鋰/鋰化合物和硫/硫化合物在溶劑介質中混合反應制備硫化 鋰。溶劑選用有機溶劑或液氨;有機溶劑多選用脂肪烴、芳香烴或醚溶劑等,比 如乙醇、已烷、甲苯、乙醚、四氫呋喃、氮甲基吡咯烷酮等。液相反應充分完全, 不易殘留雜質,產品提純容易;不需要高溫處理,能耗較小;工藝簡單,工況較 易控制。但是,有機溶劑易燃、易爆、易揮發,環境污染嚴重,不易回收;工沉 危險性高,較難控制。


3.  氣相法(高溫高壓法):在惰性/還原保護氣氛下,高溫、高壓使鋰/鋰化合物和硫/硫化 合物通過還原或氣相等反應制備硫化鋰。該工藝流程簡單,無有害氣體產生,且 有效利用了高溫高壓密閉反應的優勢,避免有害溶劑泄漏,大大縮短了制備流程。 但是高溫、高壓,工況控制不易,設備選型要求高,增加了反應過程及后處理的風險。


4.  碳熱還原法(直接碳復合法): 利用碳的強還原性,在制備硫化鋰的反應中直接加入碳材 料/碳材料前驅體,一步法合成分散均勻、性能良好、形貌可控的硫化鋰/碳復合 材料。該工藝反應更易控制,解決了因硫化鋰遇水、氧敏感而導致的生產和儲運困難的問題;提高了產品收率和性能,改善了傳統硫化鋰/碳復合材料制備工序復雜的現狀,提高了活性材料在鋰硫電池正極中的分散性,提升了鋰硫電池的電化 學性能。但是,該技術尚需優化完善,產品質量不穩定,復合材料形貌可控性較差。

 
 
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